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<高分散亞納米Pt二氯乙烷>
  

  采用乙二胺(EDA)作金屬配體保護劑,在原位水熱條件下,實現了I,Sn助劑改性的亞納米Pt二氯乙烷在全硅MFI分子篩的10元環(MR)正弦孔道中的區域選擇性封裝,流程見所示。由于分子篩骨架對透射電鏡高強度電子束的敏感性及弱對比度,直接采用高分辨率球差校正掃描透射電鏡的結合高角度環形暗場(HRHAADF-STEM)技術不能實現MFI分子篩原子結構的詳細表征,因此該團隊通過集成差相對比成像(iDPC)技術表征MFI孔道結構和被封裝Pi二氯乙烷的精確落位狀態。紅外光譜(IR)表明添加堿金屬I"與分子篩骨架上的一OH基團形成的一0-I物種有利于促進一0-Pt物種的形成與分散,增強Pt二氯乙烷與分子篩骨架間的相互作用,保持以高分散亞納米Pt二氯乙烷的穩定存在,進而提高其在后續高溫鍛燒過程中的抗燒結性能。CO-FTIR結果表明有亞納米PtSn雙金屬物種的形成;進一步采用k均值聚類算法分析Pt,Sn的精確分布以及兩者之間的相互作用,發現亞納米級的PtSn二氯乙烷(約0.8nm)傾向于分布在lOMR的正弦孔道,經統計約40%的Pt二氯乙烷與Sn產生相互作用,且以Pt-Sn0鍵合的界面結構形式存在。因此,由于分子篩篩孔內I和氧化態Sn;物種對Pt二氯乙烷的幾何電子調控作用,該I-PtSnMFI二氯乙烷催化劑在高溫氫氣還原過程中未觀察到PtSn亞納米簇的明顯遷移、團聚和燒結,表現出超高的穩定性;在600℃反應60h后仍保持高達50%的丙烷轉化率和95%以上的丙烯選擇性;且與PtSnMFI二氯乙烷催化劑相比,添加堿金屬I后,穩定性顯著提升隨后該團隊進一步采用X射線吸收光譜(XAS)同步輻射技術研究了MFI分子篩限域作用下亞納米Pt-Sn二氯乙烷的形成機制!=n。孔道中高分散的Pi經低溫400℃還原即可形成Pt二氯乙烷,而Sn(W)在600℃被大部分還原成Sn物種,隨著還原時間增加,部分還原的Sn物種向Pt二氯乙烷遷移,并與分子篩骨架氧產生強化學鍵合作用力,最終與Pt外表面鍵合形成Pt-Sn雙金屬二氯乙烷被封裝在MFI的lOMR正弦孔道中。http://www.www-09762.com

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